那不勒斯皇宫于1600年由建筑家多明尼克·冯塔纳设计建造，自1925年起，这座宫殿便成了国家图书馆。该图书馆藏书丰富，特别是波旁皇族的查尔斯所带来的凡尼斯藏品、两千多件在赫库兰尼姆所发掘的莎草纸文稿和一本5世纪的《科普特教徒圣经》，尤为珍贵。